С=О. Условия

4. КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Сравните карбонильную активность в приведенных ниже парах карбонильных соединений по отношению к присоединению нуклеофильных агентов. Ответ мотивируйте. Для предложенных реакций приведите схемы механизмов.
13 EMBED ChemWindow.Document 1415


Объясните каким образом гидросульфит натрия (NaHSO3) может быть использован для полного химического отделения циклогексанона (т.кип. 156оС) от циклогексанола (т.кип. 161оС). Ответ проиллюстрируйте схемой используемой реакции. Приведите подробные структурные формулы участвующих в реакции веществ. Покажите, как можно выделить все исходные соединения в химически чистом виде.

Объясните тот факт, что формальдегид, трихлорацетальдегид и циклопропанон в водном растворе существуют в виде гидратной формы, а ацетон и циклогексанон находятся в основном в виде карбонильного соединения.

Механизм образования ацеталей представляет собой следующую последовательность стадий:
13 EMBED ChemWindow.Document 1415
Как, используя меченый метанол СН3О18Н, доказать, что механизм действительно включает стадии образования интермедиатов I и II?
Почему для обратимого образования полуацеталей достаточно основного катализа, а образование ацеталей происходит только при кислотном катализе? Проиллюстрируйте это на примере взаимодействия циклогексанона и этиленгликоля.

Приведите схему механизма взаимодействия пропаналя с бензиламином в кислой среде и с диэтиламином в кислой среде? В чем сходство и в чем различие этих двух процессов?

Из циклопентанона и гидроксиламина (NH2OH) синтезируйте оксим и обработайте его концентрированной серной кислотой. Приведите схемы предложенных превращений.

Из циклопентанона получите пентандиаль.

Из 3-метилбутанола-1 (изоамиловый спирт) синтезируйте:
а) нитрил 2-гидрокси-4-метилпентановой кислоты;
б). изобутаналь (2-метилпропаналь)

Осуществите следующие превращения:

13 EMBED ChemWindow.Document 1415

Предложите возможный путь превращений:
13 EMBED ChemWindow.Document 1415

Из адипиновой кислоты синтезируйте семикарбазон циклопентанона.

Объясните на примере оптически активного 3-дейтеро-3-фенилпентанона-2, почему при исследовании дейтерообмена в воде в присутствии кислоты, монобромирования в кислой среде и рацемизации скорости всех перечисленных процессов одинаковы? В каждом случае рассмотрите механизм процесса и определите самую медленную стадию.
13 EMBED ChemWindow.Document 1415
Укажите, какие из перечисленных соединений способны давать галоформную реакцию. Приведите условия и схему механизма этого процесса.
13 EMBED ChemWindow.Document 1415
В каких условиях следует проводить бромирование метилизопропилкетона, чтобы получить 3-бром-3-метилбутанон-2? Ответ мотивируйте.

Объясните, почему
·-галогенкетоны очень легко вступают в реакцию Е2-элиминирования с образованием
·,
·-непредельных карбонильных соединений? Для какого типа
·-галогенкетонов эта реакция невозможна?

Объясните, почему для ацетилацетона (пентандиона-2,4) концентрация енольной формы намного выше, чем для пентанона-2?
Почему для ацетилацетона содержание енольной формы в гексане выше, чем в воде? Ответ обоснуйте, учитывая существование водородных связей.

Сравните, в какой из приведенных пар карбонильных соединений содержание енольной формы выше. Ответ мотив
·ируйте. Приведите схемы кето-енольных равновесий.
13 EMBED ChemWindow.Document 1415

Осуществите следующие превращения, используя реакцию альдольно-кротоновой конденсации, укажите условия протекания процессов:

13 EMBED ChemWindow.Document 1415
13 EMBED ChemWindow.Document 1415

Какие из предложенных карбонильных соединений способны вступать в альдольно-кротоновую конденсацию только в качестве карбонильной компоненты, а какие в качестве как карбонильной, так и метиленовой компоненты?
а) бензальдегид; б) циклопентанон; в) 2,2-диметилпропаналь;
г) метилизопропилкетон; д) ацетофенон (метилфенилкетон);
е) циклогексанкарбальдегид.
Напишите возможные продукты реакции с участием 1) бензальдегида и ацетофенона; 2) 2,2-диметилпропаналя и циклопентанона.

Напишите схему альдольно-кротоновой конденсации для смеси:
13 EMBED ChemWindow.Document 1415
Какие продукты реакции будут образовываться преимущественно в каждом из перечисленных случаев?

Проведите альдольную конденсацию пропионового альдегида, объясните, в каких условиях следует проводить реакцию, чтобы избежать кротоновой конденсации.

Из ацетона синтезируйте пинаколин (3,3-диметилбутанон-2) и введите его в следующие реакции:
а) с избытком брома в концентрированном растворе КОН;
б) с гидроксиламином в кислой среде;
в) с гидразином в кислой среде;
г) с NaBH4 в спирте;
д) с KMnO4 в серной кислоте при нагревании.


Проведите реакцию альдольной конденсации ацетона и метилэтилкетона так, чтобы ацетон выступал в качестве метиленовой компоненты (направленная конденсация). Обработайте полученный альдоль кислотой, и на продукт реакции подействуйте:
а) бутилитием; б) NaBH4 в спирте; в) метиламином; г) NaCN/CH3COOH;
д) LiAlH4/абсолютный эфир; е) Н2/Pd/C/BaSO4/хинолин.

С помощью каких реакций можно отличить: а) циклогексанон от бензальдегида; б) ацетон от циклогексанона? Приведите соответствующие уравнения реакций.

Получите ацетон из метилового спирта и неорганических реагентов.

Какие амиды образуются в результате перегруппировки Бекмана из оксимов следующих кетонов:
а) ацетона; б) циклопентанона; в) бензофенона (дифенилкетона);
г) син-оксима метилэтилкетона.

С помощью реактивов Гриньяра осуществите следующие превращения:
13 EMBED ChemWindow.Document 1415
Синтезируйте необходимые реактивы Гриньра из доступных реагентов.

Осуществите следующие превращения:

13 EMBED ChemWindow.Document 1415
При окислении циклического углеводорода А состава С7Н12 озонолизом с последующим разложением озонида Zn/CH3COOH, образовалось бифункциональное соединение В (С7Н12О2), не дающее реакции серебрянного зеркала, а при обработке хлором в концентрированной щелочи образует соединение с С (С5Н6О4Na2) и тяжелую, несмешивающуюся с водой жидкость; при окислении соединения В перманганатом калия в кислоте при нагревании образуется соединение D (С5Н8О4), дающее красную окраску раствора лакмуса. Определите строение соединений A, B, C и D и приведите уравнения всех упомянутых реакций.


Root Entry

Приложенные файлы

  • doc 26530389
    Размер файла: 109 kB Загрузок: 0

Добавить комментарий